當我們選樹脂時，樹脂的Tg點是重要的參考指標，下面我們嘗試論述它和哪些因素有關。

1、Tg與樹脂相對分子質量有關

數均相對分子質量增加，聚合物的玻璃化溫度升高，但當聚合物的數均相對分子質量大至2.5萬~7.5萬時，Tg變化就很少了，基本為一定數。一般文獻中所引的聚合物的玻璃化溫度都是指高相對分子質量的聚合物的Tg。在涂料中我們經常用低聚物，此時的Tg和文獻數據有很大的出入。

交聯可以使玻璃化溫度上升，微量的交聯對Tg影響不太大，但到某一程度后，交聯度稍有上升，Tg就急劇上升。相對分子質量分布對Tg也有影響。相對分子質量分布寬，Tg低，相對分子質量分布窄，Tg高。

2、Tg和聚合物結構的關系

(1)聚合物主鏈越柔順，玻璃化溫度越低。主鏈越僵硬，玻璃化溫度越高。這主要是和高分子鏈的旋轉運動有關。例如，硅氧鍵和碳碳鍵相比，硅氧鍵較易轉動，所以聚硅氧烷的玻璃化溫度較低。

(2)側鏈的影響

• 比較聚乙烯和聚苯乙烯，聚苯乙烯Tg比聚乙烯Tg要高200℃，這是由于苯乙烯上側鏈苯基的影響，它使整個高分子鏈變得剛性。在涂料中為了提高聚合物的玻璃化溫度經常加入含苯環組分，就是因為苯環比其他基團都僵硬。

• 聚乙烯和聚丙烯相比，玻璃化溫度只差90℃。

• 當含有兩個側鏈時，也可使玻璃化溫度升高。例如，甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯的Tg要高：

  

  
  

  但是并非雙取代的聚合物總是具有較高的Tg，例如，聚偏氯乙烯比聚氯乙烯的Tg低得多：

  
  

  

  
  

  這是因為雖然第二個基團的加入使鏈的旋轉能變大，但不對稱的PVC更為極性

• 因而排列得比較緊密。

  
  

  側鏈對Tg的影響，也受側鏈本身柔順性的影響，如不同的丁基基團對Tg的影響：

因為其中正丁基鏈最為柔順，所以其玻璃化溫度最低。

3、玻璃化溫度的加合性，共聚物、增塑劑

一個由不同組分構成的均勻體，其玻璃化溫度可以由其多組分的玻璃化溫度加和而成。當純的均聚物的玻璃化溫度過高或過低時，常加入第二組分，使它們共聚合，例如PMMA的均聚物的玻璃化溫度為105℃，作為涂料，此Tg值太高，于是可以加入一些丙烯酸丁酯進行共聚。聚丙烯酸正丁酯的玻璃化溫度為56℃，它在室溫時，不能單獨作為涂料（但可作為黏合劑）使用。但由MMA和BA共聚卻可以得到具有滿意Tg的共聚物。這時共聚物的Tg，由各組分的Tg和各組分所占的質量分數來決定。

除了用共聚的辦法降低體系的玻璃化溫度外，常用的方法還有加入增塑劑，增塑劑通常是相對分子質量低的不易揮發的化合物。增塑劑的作用在于降低聚合物鏈間的相互作用，從而提高鏈段的運動。用增塑劑降低Tg的方法稱為外增塑，用共聚降低Tg的方法稱為內增塑。它們之間各有優缺點。